及笄礼上，沈云婳重生归来，前世被嫡妹毒杀的她，当场识破“养颜膏”中的毒计，以毒哑对方开启复仇之路。她精通毒术医术，觉醒观气术，揭穿庶妹假嫡女身份，携《千金毒经》残页脱离沈府。 摄政王裴承煜因毒致病，发现女主解药能压制体内毒素，以“权倾朝野”为诱与她合作。二人各取所需，女主借其势查外祖灭门、生母死亡真相，布局朝堂，炼毒逼供、设计反杀。她拒绝成为棋子，与裴承煜联手逆改天命，打破“女子不得从官”律法，建女子医塾。最终，裴承煜成无冕之帝，女主带弟子云游，救下带现代玉佩少女，为后续埋坑。
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